日前,,鄭州大學化學學院在利用有機磷化合物活化惰性化學鍵領域取得新進展,。相關成果以“Cleavage of the Inert C(sp2)-Ar σ-Bond of Alkenes by a Spatial Constrained Interaction with Phosphinidene”為題發(fā)表在化學類頂尖期刊J. Am. Chem. Soc.上。論文全體作者來自化學學院新成立的元素化學研究所,第一作者為鄭州大學化學學院2018級博士研究生王君健,,通訊作者是魏東輝教授和段征教授,,鄭州大學為第一通訊單位,。
碳碳鍵活化是現(xiàn)代綠色合成化學所面臨的巨大挑戰(zhàn)之一,,長期以來過渡金屬催化劑在這些惰性化學鍵的活化中發(fā)揮了不可替代的作用。親電型亞膦烯是一類重要的高活性低配位有機磷化合物,,段征教授團隊通過空間約束效應突破了該類化合物和烯烴間經(jīng)典的環(huán)加成反應限制,,開創(chuàng)了一種選擇性切斷烯烴C(sp2)-Ar鍵的新方法。理論計算揭示了該選擇性反應過程中的熱力學和動力學因素,,并為高活性反應中間體的捕捉及反應機理的解明奠定了基礎,。該研究不但為主族元素化學研究拓展了新領域,而且為高反應活性中間體的利用提供了新策略,。
以上工作得到了國家自然科學基金,、工業(yè)和信息化部以及鄭州大學專項基金的支持。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11195